Síntese e propriedades de compostos sanduíche cíclicos
Nature volume 620, páginas 92–96 (2023)Cite este artigo
39 Altmétrico
Detalhes das métricas
Complexos sanduíche cíclicos em escala nanométrica montados a partir de blocos de construção individuais foram sintetizados. Complexos sanduíche, nos quais um íon metálico é coordenado em π por dois anéis orgânicos aromáticos planares, pertencem aos fundamentos da química organometálica. Eles têm sido utilizados com sucesso em uma ampla variedade de aplicações, desde catálise, síntese e eletroquímica até nanotecnologia, ciência de materiais e medicina1,2. A extensão do motivo estrutural em sanduíche leva a compostos multidecker lineares, nos quais anéis orgânicos aromáticos e átomos metálicos estão dispostos de forma alternada. No entanto, a extensão para um andaime multidecker cíclico não tem precedentes. Aqui mostramos o desenho, síntese e caracterização de uma série isomorfa de compostos sanduíche circulares, para os quais o termo 'ciclocenos' é sugerido. Esses ciclocenos consistem em 18 unidades repetidas, formando anéis fechados quase idealmente circulares no estado sólido, que podem ser descritos pela fórmula geral [ciclo-MII(μ-η8:η8-CotTIPS)]18 (M = Sr, Sm, Eu; CotTIPS = 1,4-(iPr3Si)2C8H62−). Cálculos químicos quânticos levam à conclusão de que uma interação única entre as ligações iônicas metal-ligante, o volume do sistema ligante e o ganho de energia no fechamento do anel, que é crucialmente influenciado pelas interações de dispersão, facilitam a formação desses sistemas cíclicos. . Até agora, apenas compostos sanduíche multidecker unidimensionais lineares foram investigados para possíveis aplicações, como nanofios . Espera-se que este exemplo clássico de compostos sanduíche cíclicos abra a porta para novas inovações em direção a novos materiais organometálicos funcionais.
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Togni, A. Metalocenos: Síntese, Reatividade, Aplicações (Wiley-VCH, 1998).
Štěpnička, P. Ferrocenos: Ligantes, Materiais e Biomoléculas (John Wiley & Sons, Ltd, 2008).
Miyajima, K., Knickelbein, MB e Nakajima, A. Estudo de Stern-Gerlach de aglomerados sanduíche de lantanídeo-ciclooctatetraeno multidecker. J. Física. Química. A. 112, 366–375 (2008).
Artigo CAS PubMed Google Scholar
Hosoya, N. et al. Nanofios sanduíche organometálicos de lantanídeos: mecanismo de formação. J. Física. Química. A. 109, 9–12 (2005).
Artigo CAS PubMed Google Scholar
Kurikawa, T. et al. Complexos sanduíche de múltiplos andares de lantanídeo-1,3,5,7-ciclooctatetraeno [Lnn(C8H8)m] (Ln = Ce, Nd, Eu, Ho e Yb); estrutura de ligação iônica localizada. Geléia. Química. Soc. 120, 11766–11772 (1998).
Artigo CAS Google Acadêmico
Tsuji, T. et al. Síntese em fase líquida de complexos sanduíche de organoeurópio multidecker e suas propriedades físicas. J. Física. Química. C. 118, 5896–5907 (2014).
Artigo CAS Google Acadêmico
Huttmann, F., Schleheck, N., Atodiresei, N. & Michely, T. Síntese na superfície de nanofios moleculares sanduíche em grafeno. Geléia. Química. Soc. 139, 9895–9900 (2017).